液相色譜其他常用檢測器原理及優(yōu)缺點

二手液相色譜儀其他常用檢測器還有示差折光檢測器RID、蒸發(fā)光散射檢測器ELSD、熒光檢測器、電噴霧檢測器CAD。液相色譜其他常用檢測器原理及優(yōu)缺點有哪些？

示差折光檢測器RID

RID是一種通用檢測器，對所有樣品都有響應(yīng)。

原理

示差檢測器是基于連續(xù)測定樣品流路和參比流路之間折射率的變化來測定樣品含量的。光從一種介質(zhì)進入另一種介質(zhì)時，由于兩種物質(zhì)的折射率不同就會產(chǎn)生折射。只要樣品組分與流動相的折光指數(shù)不同，就可被檢測，二者相差愈大，靈敏度愈高，在一定濃度范圍內(nèi)檢測器的輸出與溶質(zhì)濃度成正比。

優(yōu)缺點

優(yōu)點是通用，沒有不能檢測的。

缺點：靈敏度低，一般來說有關(guān)物質(zhì)檢測不能用它，RID一般用于含量測定；另一個缺點由它的原理決定，只能等度，所以多組分的分離存在問題。還有平衡時間過長，對環(huán)境要求高（尤其是室溫的波動）也是讓操作人員困擾的因素。

蒸發(fā)光散射檢測器ELSD

一種新型的通用檢測器，用于不易揮發(fā)的組分。靈敏度一般來說介于紫外檢測器和示差折光檢測器之間。

原理

用惰性氣體霧化洗脫液，在加熱管（漂移管）中將流動相蒸發(fā)，樣品顆粒進入檢測器散射激光光源發(fā)出的光，光信號轉(zhuǎn)化為電信號被輸出。原理看起來很高大上，且靈敏度也還可以，面對如此多的沒有紫外響應(yīng)的化合物，理論上說應(yīng)該可以一統(tǒng)江湖了。事情總有但是，下個章節(jié)詳細評論ELSD的優(yōu)缺點。

優(yōu)缺點

優(yōu)點就是通用，不論有沒有紫外響應(yīng)，它都有響應(yīng)，只要揮發(fā)性弱于流動相即可。且可以走梯度，可以用于分離復雜的混合物。但是……缺點也很多。讓人無法接受的缺點是濃度與響應(yīng)者不呈線性，二者的對數(shù)呈線性關(guān)系。線性非常差，線性范圍不大，相關(guān)系數(shù)非常差，還有截距非常大。由于這個缺點，我想大家已經(jīng)明白該檢測器單點外標法不可行，所以該檢測器一般用于外標兩點法（供試品響應(yīng)值需在兩個對照品之間，不允許外延）檢測含量；有關(guān)物質(zhì)很少用該檢測器。大家應(yīng)該能夠理解，每個雜質(zhì)都要配制兩個不同濃度的對照品溶液，且供試品響應(yīng)值在兩個對照之間（做不到的，雜質(zhì)的量無法預測，不像含量），這是一間多么讓人崩潰的事情。

另一個缺點是流動相需要能揮發(fā)，也就是意味著不能存在不易揮發(fā)的組分，也就是說的磷酸鹽系列不能用了。還有需要提高氣體，操作繁瑣，會產(chǎn)生有害氣體等。

熒光檢測器

熒光檢測器是一種高靈敏度、有選擇性的檢測器，可檢測能產(chǎn)生熒光的化合物。某些不發(fā)熒光的物質(zhì)可通過化學衍生化生成熒光衍生物，再進行熒光檢測。其檢測濃度可達0.ng／ml，適用于痕量分析；一般情況下熒光檢測器的靈敏度比紫外檢測器約高個數(shù)量級，但其線性范圍不如紫外檢測器寬。

近年來，采用激光作為熒光檢測器的光源而產(chǎn)生的激光誘導熒光檢測器大大地增強了熒光檢測的信噪比，因而具有很高的靈敏度，在痕量和超痕量分析中得到廣泛應(yīng)用。

原理

化合物受紫外光激發(fā)后，發(fā)射出比激發(fā)光波長更長的光，稱為熒光；熒光強度 (F) 與激發(fā)光強度 (I0) 及熒光物質(zhì)濃度 (C) 之間的關(guān)系為：F=.3QKI0εCl；F=KC，Q為量子產(chǎn)率，K為熒光效率，ε為摩爾吸光系數(shù)，l為光徑長度。從電子躍遷的角度來講，熒光是指某些物質(zhì)吸收了與它本身特征頻率相同的光線以后，原子中的某些電子從基態(tài)中的振動能級躍遷到較高的某些振動能級。電子在同類分子或其他分子中撞擊，消耗了相當?shù)哪芰?，從而下降到電子激發(fā)態(tài)中的振動能級，能量的這種轉(zhuǎn)移形式稱為*輻射躍遷。由振動能級下降到基態(tài)中的某些不同能級，同時發(fā)出比原來吸收的頻率低、波長長的一種光，就是熒光。被化合物吸收的光稱為激發(fā)光，產(chǎn)生的熒光稱為發(fā)射光。熒光的波長總要長于分子吸收的紫外光波長，通常在可見光范圍內(nèi)。熒光的性質(zhì)與分子結(jié)構(gòu)有密切關(guān)系，不同結(jié)構(gòu)的分子被激發(fā)后，并不是都能發(fā)射熒光。

優(yōu)缺點

熒光檢測器優(yōu)點是靈敏度非常高，可以達到ppt級別。缺點是適用范圍窄，僅適用于被激發(fā)后能產(chǎn)生熒光的物質(zhì)，該缺點限制了熒光檢測器的應(yīng)用。

電噴霧檢測器CAD

一種新型的通用檢測器，賽默飛公司出品，目前處于保護期間。靈敏度優(yōu)于ELSD。

原理

步驟一：檢測器將分析物轉(zhuǎn)化成溶質(zhì)顆粒。顆粒的大小隨著被分析物的含量而增加。步驟二：溶質(zhì)顆粒與帶正電荷的氮氣顆粒相撞，電荷隨之轉(zhuǎn)移到顆粒上 – 溶質(zhì)顆粒越大，帶電越多。步驟三：溶質(zhì)顆粒把它們的電荷轉(zhuǎn)移給收集器，通過高靈敏度的靜電檢測計測出溶質(zhì)顆粒的帶電量，由此產(chǎn)生的信號電流與溶質(zhì)的含量成正比。

優(yōu)缺點

優(yōu)點同ELSD，但是靈敏度更高。賽默飛的宣傳中將其推崇的神乎其神，但是它也有但是。缺點也同ELSD，線性較差，但優(yōu)于ELSD。在全量程范圍內(nèi)都是非線性響應(yīng)，但CAD的重現(xiàn)性更好且在小濃度范圍內(nèi)響應(yīng)基本呈線性。CAD雖然將原理改為使顆粒帶電檢測收集的電信號，使得濃度與響應(yīng)者在一定范圍內(nèi)直接呈線性關(guān)系。但是顆粒的形成過程是一個非物質(zhì)本身屬性決定的過程，也就意味著響應(yīng)是不穩(wěn)定的。不同于紫外檢測器，紫外吸收是物質(zhì)本身的屬性，不會更改，擁有良好的重現(xiàn)性。