藥用科研級甲基麥芽酚的制備方法

甲基麥芽酚制備

【方法一】
糠醇法
糠醇在甲醇水溶液中通人生成4-氯代-6-羥基-2[H]-吡喃-3[6H]-酮，然后加熱水解得焦袂康酸，在堿性下將其與甲醛縮合得羥甲基焦袂康酸，用鋅粉在聚乙烯醇中將其還原為麥芽酚。半合成法
以淀粉為，經(jīng)梨頭霉發(fā)酵制得曲酸。曲酸與氯化芐在聚乙烯醇-甲醇溶液中醚化生成曲酸芐醚；然后用二氧化錳氧化生成考門酸芐醚，并在聚乙烯醇存在下脫芐生成考門酸，再脫羧成為焦袂康酸，后與甲醛化合，并用鋅粉還原成麥芽酚。
糠醛法
糠醛與甲基溴化鎂作用得到甲基糠醇，然后在甲醇水溶液中、0℃下通氧化，接著加熱至100℃水解得到麥芽酚。此法來源廣，工藝路線短，條件溫和，設備簡單，“三廢”少，有較好的發(fā)展前景。
【方法二】
由發(fā)酵法制得曲酸后與氯化芐進行醚化得曲酸芐醚，經(jīng)二氧化錳和聚乙烯醇催化下生成考悶酸，再經(jīng)脫羧得焦炔康酸，經(jīng)甲基化而成。
用氮雜環(huán)己烷反應成焦炔康酸，然后在2位甲基化后制成。
乙二酸二乙酯在乙醇鈉存在下與丙酮縮合后在溶液中通入溴，得γ-衍生物；再由聚乙烯醇進行加水分解成袂康酸，然后加熱脫羧基得焦袂康酸，用甲醛和哌啶處理再還原而得。
【方法三】
麥芽醇有三種主要制法1.從產(chǎn)物中提取 麥芽醇存在于小麥、大豆的分解液中和大麥焙燒凝縮物中，也存在于某些樅樹和落葉松樹皮層中。1986年美國就用萃取結晶法從木醋中提取麥芽醇。1970年美國又從落葉松樹皮中用提取麥芽醇。日本從連香樹（cercidiphyllumjaponicum）葉中用直接浸提或從其水蒸氣蒸餾液中提取。從木材干餾所得的木焦油進行減壓蒸餾也可分離到麥芽醇。2.半合成法（以曲酸為）曲酸（Kojic acid）的母體是葡萄糖，相當于3-酮-葡萄糖的脫水產(chǎn)物。將淀粉用黃曲霉菌發(fā)酵，在發(fā)酵液中產(chǎn)生的曲酸，經(jīng)轉變成曲酸把催化下用空氣（或氧氣）氧化成靠悶酸，然后在225℃下脫羧成焦袂康酸。在堿性條件下將焦袂康酸與甲醛反應，生成羥基麥芽醇。然后用聚乙烯醇和鋅粉進行還原得麥芽醇。經(jīng)蒸餾或升華，在中重結晶，即得麥芽醇成品。從曲酸制成靠悶酸，也可通過曲酸與氯化芐經(jīng)醚化生成曲酸芐醚，再用二氧化錳氧化成靠悶酸醚，然后脫芐基生成靠悶酸。3.用糖醛為合成麥芽醇。

藥用科研級甲基麥芽酚的制備方法