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噴霧干燥的一個(gè)關(guān)鍵問題是物料顆粒的壁沉積,也就是粘壁。
對(duì)壁沉積現(xiàn)象的研究和理解有助于噴霧干燥設(shè)備的選型以及操作條件的控制。
壁面沉積是在實(shí)際生產(chǎn)中對(duì)噴霧干燥效率影響最大的因素。壁面沉積的狀況將影響噴霧干燥的收率,粉末的性狀,以及生產(chǎn)之后的清潔管理強(qiáng)度。
干燥室器壁材質(zhì)的影響
噴霧干燥機(jī)器壁性質(zhì)在產(chǎn)品粘壁過程中有重要影響。液滴在壁上的粘附與器壁材質(zhì)的性質(zhì)關(guān)系密切。
研究顯示,與不銹鋼相比,尼龍由于表面能較低而顯示出對(duì)物料的沉積速率明顯降低。
由于對(duì)物料顯示較低的粘性,物料或者不易在尼龍表面產(chǎn)生沉積,或者易被氣流剝離,又或者對(duì)顆粒撞擊的響應(yīng)更強(qiáng)而發(fā)生反彈脫離壁面,再或者顆粒長(zhǎng)大后更易受重力影響而從沉積表面滑落。
表面能較低的特氟隆表面也是一種值得注意的低粘性表面。
干燥室壁溫的影響
有研究者建議通過降低干燥室壁溫來減少壁沉積通量。這種措施在于期望室壁溫度低于粉末的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
但是,在實(shí)踐中卻發(fā)現(xiàn),當(dāng)室壁溫度降低時(shí),干燥溫度也隨之降低,這可能導(dǎo)致顆粒水分揮發(fā)減弱。
而顆粒所含水分對(duì)物料玻璃化溫度影響很大,有時(shí)可能會(huì)發(fā)生玻璃化溫度降低的影響超過壁面沉積速率降低的影響的情況,這很有可能導(dǎo)致粘壁更加嚴(yán)重。
因此,壁面降溫的手段并不具有普適性,難以有效避免噴霧干燥粘壁的發(fā)生。
干燥室?guī)缀涡螤罨驀婌F干燥器類型的影響
腔室?guī)缀涡螤罨驀婌F干燥器類型對(duì)壁面沉積的形成和程度也有一定影響。腔室?guī)缀涡螤羁芍苯痈淖儦饬髂J?,從而影響干燥器?nèi)顆粒的行為和流動(dòng)模式。
一些研究人員嘗試了其他可能的腔室?guī)缀涡螤睿缂儓A錐形、燈籠形、沙漏形以及拋物線形。
不僅如此,顆粒在干燥室中的停留時(shí)間以及整個(gè)干燥室的體積都會(huì)影響干燥性能。
Mujumdar 的一項(xiàng)研究結(jié)合了臥式噴霧干燥器來研究壁面沉積現(xiàn)象。他們報(bào)告說,即使有流化床,噴霧干燥器底部的沉積物也很明顯。這是由于氣流以低速通過小開口造成的。
另外,大型干燥室可通過將器壁設(shè)置在大多數(shù)顆粒軌跡范圍之外,通過盡可能降低接觸頻率來減少壁面沉積。
研究顯示,旋流會(huì)強(qiáng)化物料與壁面的接觸,此時(shí)壁面沉積的可能性比無旋流時(shí)更大。數(shù)據(jù)表明,無旋流時(shí)壁面沉積最少,但蒸發(fā)仍然充足。
物料粘性的影響
一些作者將噴霧干燥器中的粘壁歸因于物料粘性,物料顆粒通過粘附在壁上而產(chǎn)生沉積。這是因?yàn)椋?/span>在高于Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)的溫度下,無定形粉末易處于橡膠化狀態(tài)。
此時(shí),物料顆粒表現(xiàn)得更柔軟,流動(dòng)性更大,易在適宜表面產(chǎn)生熱塑性鋪展而形成粘附。
因此,在噴霧干燥過程中,無定形物料的表面溫度不應(yīng)超過 Tg 以上 10-20 °C,以避免產(chǎn)品粘性過大。尤其是低聚合度的碳水化合物,小分子糖類物質(zhì)。
在低于 Tg 的溫度下,物料的無定形部分處于玻璃態(tài),分子運(yùn)動(dòng)受到明顯限制,物料更多體現(xiàn)結(jié)晶形態(tài),剛性較高。此時(shí),物料與器壁的碰撞更偏向剛性碰撞,碰撞接觸面積較小,回彈較強(qiáng)而不易產(chǎn)生熱塑性粘附。
Ozmen 和 Langrish觀察到,當(dāng)壁沉積溫度低于Tg 時(shí),壁沉積較少。
當(dāng)進(jìn)料流速增加時(shí),會(huì)形成較大的液滴,蒸發(fā)速率相應(yīng)降低。由于干燥室內(nèi)引入了較多的水,室壁以及物料的粘性都有所提高,導(dǎo)致壁沉積通量增加。
而后,正如Ozmen和Langrish觀察到的,已經(jīng)沉積的顆粒將表現(xiàn)出對(duì)濕潤(rùn)顆粒更大的粘附速率。
Chegini和Ghobadian報(bào)告稱,在恒定的空氣入口溫度下,增加進(jìn)料流速會(huì)增加壁面沉積。當(dāng)更多的物料在干燥室內(nèi)霧化時(shí),顆粒的停留時(shí)間縮短,干燥時(shí)間減少,從而產(chǎn)生更濕潤(rùn)的顆粒。
此時(shí),顆粒的黏度更高,在提高室壁沉積通量的同時(shí),也提高了顆粒之間的粘附速度,進(jìn)而使壁沉積加大加快導(dǎo)致干燥收率下降。
干燥助劑的影響
Keshani 等人的研究報(bào)告稱,添加劑作為干燥助劑在減少沉積通量方面的作用非常明顯。
富含糖的物料中需要添加玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較高的干燥助劑以減少壁沉積。此類物質(zhì)一般更類似纖維素,剛性較高且有較多的親水基團(tuán),對(duì)小分子糖類有適當(dāng)?shù)奈侥芰?,而且被水飽和后,此類物質(zhì)的 Tg 降低并不明顯。
干燥助劑的加入可以調(diào)整物料顆粒對(duì)壁面的撞擊模式,使碰撞更多地偏向剛性碰撞而減少粘性碰撞,從而有助于降低沉積通量。
干燥助劑也可以降低顆粒之間的粘性碰撞頻率,這對(duì)于降低潤(rùn)濕顆粒之間的相互粘附很有幫助。
Adhikari 等人的研究利用表面活性蛋白質(zhì),如乳清分離蛋白和酪蛋白酸鈉來降低富糖食品的粘性。
他們發(fā)現(xiàn),在沒有低分子表面活性劑的情況下,蛋白質(zhì)會(huì)提高粉末回收率。此時(shí),蛋白質(zhì)會(huì)在表面聚集形成玻璃狀薄膜,可有效提高蔗糖液滴的表面 Tg,而降低蔗糖液滴的表面粘性。
這類似于在顆粒表面做了尼龍涂層。尼龍?jiān)诨瘜W(xué)本質(zhì)上與蛋白質(zhì)有相似之處,都是通過酰胺鍵形成的高分子。
然而,在有低分子表面活性劑時(shí),產(chǎn)品收率會(huì)大幅下降。這是因?yàn)榈头肿颖砻婊钚詣?huì)影響蛋白質(zhì)的表面遷移,阻礙蛋白質(zhì)在表面聚集形成不粘膜。
Kieviet 指出,物料顆粒對(duì)壁面和其它顆粒的粘附,以及物料顆粒從壁面和其它顆粒的滑落是兩個(gè)重要的因素。尤其重要的是顆粒從噴霧干燥機(jī)的錐形壁上滑落所用的時(shí)間。
例如,乳糖和蛋白質(zhì)在顆粒表面的存在一方面可能使顆粒表面由于玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)較高而變得更硬剛性更強(qiáng);另一方面,乳糖和蛋白質(zhì)的存在也可能使顆粒表面更具親水性,因而更易與器壁或其它顆粒產(chǎn)生吸附。
然而,Keshani 等人的研究報(bào)告稱,表面上存在高比例的蛋白質(zhì)會(huì)導(dǎo)致噴霧干燥器錐體處的粘附率顯著降低。這表明,顆粒的剛性,也就是較高的 Tg 意味著顆粒將從錐體處更快地滑落。
盡管乳清蛋白表面可能含有更高比例的脂肪,但蛋白質(zhì)在增加顆粒表面的疏水性方面表現(xiàn)更突出。全脂牛奶顆粒觀察到的類似趨勢(shì)比乳清蛋白顆粒更明顯。
另外,濕潤(rùn)顆粒對(duì)器壁的粘附與顆粒對(duì)顆粒的吸附有所不同。濕潤(rùn)顆粒在器壁上的粘附更多地取決于干燥器壁的特性。而顆粒對(duì)顆粒的粘附與顆粒之間的凝聚力有關(guān)。這意味在發(fā)生壁沉積時(shí),各層的粘附率可能會(huì)有差異。
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