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反滲透原理

來源:湖南精誠制藥機械有限公司   2014年09月23日 09:01  

當把相同體積的稀溶液和濃液分別置于一容器的兩側(cè),中間用半透膜阻隔,稀溶液中的溶劑將自然的穿過半透膜,向濃溶液側(cè)流動,濃溶液側(cè)的液面會比稀溶液的液面高出一定高度,形成一個壓力差,達到滲透平衡狀態(tài),此種壓力差即為滲透壓。若在濃溶液側(cè)施加一個大于滲透壓的壓力時,濃溶液中的溶劑會向稀溶液流動,此種溶劑的流動方向與原來滲透的方向相反,這一過程稱為反滲透。

1.起源于

zui早使用于美國太空人將尿液回收為純水使用。醫(yī)學界還以反滲透法的技術(shù)用來洗腎(血液透析)。反滲透膜可以將重金屬、農(nóng)藥、細菌、病毒、雜質(zhì)等*分離。整個工作原理均采用物理法,不添加任何殺菌劑和化學物質(zhì),所以不會發(fā)生化學變相。并且反滲透膜并不分離溶解氧,所以通過此法生產(chǎn)得出的純水是活水,喝起來清甜可口。

反滲透,英文為Reverse Osmosis,它所描繪的是一個自然界中水分自然滲透過程的反向過程。早在1950年美國科學家DR.S.Sourirajan有一回無意中發(fā)現(xiàn)海鷗在海上飛行時從海面啜起一大口海水,隔了幾秒后吐出一小口的海水。他由此而產(chǎn)生疑問:陸地上由肺呼吸的動物是無法飲用高鹽份的海水,那為什么海鷗就可以飲用海水呢?這位科學家把海鷗帶回了實驗室,經(jīng)過解剖發(fā)現(xiàn)在海鷗嗉囊位置有一層薄膜,該薄膜構(gòu)造非常精密。海鷗正是利用了這薄膜把海水過濾為可飲用的淡水,而含有雜質(zhì)及高濃縮鹽份的海水則吐出嘴外。這就是以后逆滲透法(Reverse Osmosis 簡稱 R.O)的基本理論架構(gòu)。

2.工作原理

對透過的物質(zhì)具有選擇性的薄膜稱為半透膜,一般將只能透過溶劑而不能透過溶質(zhì)的薄膜稱之為理想半透膜。當把相同體積的稀溶液(例如淡水)和濃溶液(例如鹽水)分別置于半透膜的兩側(cè)時,稀溶液中的溶劑將自然穿過半透膜而自發(fā)地向濃溶液一側(cè)流動,這一現(xiàn)象稱為滲透。當滲透達到平衡時,濃溶液側(cè)的液面會比稀溶液的液面高出一定高度,即形成一個壓差,此壓差即為滲透壓。滲透壓的大小取決于溶液的固有性質(zhì),即與濃溶液的種類、濃度和溫度有關(guān)而與半透膜的性質(zhì)無關(guān)。若在濃溶液一側(cè)施加一個大于滲透壓的壓力時,溶劑的流動方向?qū)⑴c原來的滲透方向相反,開始從濃溶液向稀溶液一側(cè)流動,這一過程稱為反滲透。 反滲透是滲透的一種反向遷移運動,是一種在壓力驅(qū)動下,借助于半透膜的選擇截留作用將溶液中的溶質(zhì)與溶劑分開的分離方法,它已廣泛應用于各種液體的提純與濃縮,其中zui普遍的應用實例便是在水處理工藝中,用反滲透技術(shù)將原水中的無機離子、細菌、病毒、有機物及膠體等雜質(zhì)去除,以獲得高質(zhì)量的純凈水。

3.技術(shù)基礎(chǔ)

滲透膜早已存在于自然界中,但直到1748年,Nollet發(fā)現(xiàn)水能自然的擴散到裝有酒精溶液的豬膀胱內(nèi),人類才發(fā)現(xiàn)了滲透現(xiàn)象。

自然的滲透過程中,溶劑通過滲透膜從低濃度向高濃度部分擴散;而反滲透是指在外界壓力作用下,濃溶液中的溶劑透過膜向稀溶液中擴散,具有這種功能的半透膜稱為反滲透膜,也稱RO(Reverse Osmoses)膜。

經(jīng)湖南精誠制藥機械有限公司整理,目前世界上從反滲透過程的傳質(zhì)機理及模型來說,主要有三種學說:

1、溶解-擴散模型

Lonsdale等人提出解釋反滲透現(xiàn)象的溶解-擴散模型。他將反滲透的活性表面皮層看作為致密無孔的膜,并假設溶質(zhì)和溶劑都能溶于均質(zhì)的非多孔膜表面層內(nèi),各自在濃度或壓力造成的化學勢推動下擴散通過膜。溶解度的差異及溶質(zhì)和溶劑在膜相中擴散性的差異影響著他們通過膜的能量大小。其具體過程分為:*步,溶質(zhì)和溶劑在膜的料液側(cè)表面外吸附和溶解;第二步,溶質(zhì)和溶劑之間沒有相互作用,他們在各自化學位差的推動下以分子擴散方式通過反滲透膜的活性層;第三步,溶質(zhì)和溶劑在膜的透過液側(cè)表面解吸。

在以上溶質(zhì)和溶劑透過膜的過程中,一般假設*步、第三步進行的很快,此時透過速率取決于第二步,即溶質(zhì)和溶劑在化學位差的推動下以分子擴散方式通過膜。由于膜的選擇性,使氣體混合物或液體混合物得以分離。而物質(zhì)的滲透能力,不僅取決于擴散系數(shù),并且決定于其在膜中的溶解度。

溶劑和溶質(zhì)在膜中的擴散服從Fick定律,這種模型認為溶劑和溶質(zhì)都可能溶于膜表面,因此物質(zhì)的滲透能力不僅取決于擴散系數(shù),而且取決于其在膜中的溶解度,溶質(zhì)的擴散系數(shù)比水分子的擴散系數(shù)要小得多,因而透過膜的水分子數(shù)量就比通過擴散而透過去的溶質(zhì)數(shù)量更多。

2、 優(yōu)先吸附—毛細孔流理論

當液體中溶有不同種類物質(zhì)時,其表面張力將發(fā)生不同的變化。例如水中溶有醇、酸、醛、脂等有機物質(zhì),可使其表面張力減小,但溶入某些無機鹽類,反而使其表面張力稍有增加,這是因為溶質(zhì)的分散是不均勻的,即溶質(zhì)在溶液表面層中的濃度和溶液內(nèi)部濃度不同,這就是溶液的表面吸附現(xiàn)象。當水溶液與高分子多孔膜接觸時,若膜的化學性質(zhì)使膜對溶質(zhì)負吸附,對水是優(yōu)先的正吸附,則在膜與溶液界面上將形成一層被膜吸附的一定厚度的純水層。它在外壓作用下,將通過膜表面的毛細孔,從而可獲取純水。

3、 氫鍵理論

在醋酸纖維素中,由于氫鍵和范德華力的作用,膜中存在晶相區(qū)域和非晶相區(qū)域兩部分。大分子之間存在牢固結(jié)合并平行排列的為晶相區(qū)域,而大分子之間*無序的為非晶相區(qū)域,水和溶質(zhì)不能進入晶相區(qū)域。在接近醋酸纖維素分子的地方,水與醋酸纖維素羰基上的氧原子會形成氫鍵并構(gòu)成所謂的結(jié)合水。當醋酸纖維素吸附了*層水分子后,會引起水分子熵值的極大下降,形成類似于冰的結(jié)構(gòu)。在非晶相區(qū)域較大的孔空間里,結(jié)合水的占有率很低,在孔的中央存在普通結(jié)構(gòu)的水,不能與醋酸纖維素膜形成氫鍵的離子或分子則進入結(jié)合水,并以有序擴散方式遷移,通過不斷的改變和醋酸纖維素形成氫鍵的位置來通過膜。

在壓力作用下,溶液中的水分子和醋酸纖維素的活化點——羰基上的氧原子形成氫鍵,而原來水分子形成的氫鍵被斷開,水分子解離出來并隨之移到下一個活化點并形成新的氫鍵,于是通過一連串的氫鍵形成與斷開,使水分子離開膜表面的致密活性層而進入膜的多孔層。由于多孔層含有大量的毛細管水,水分子能夠暢通流出膜外。

4主要指標

1、脫鹽率和透鹽率

脫鹽率——通過反滲透膜從系統(tǒng)進水中去除可溶性雜質(zhì)濃度的百分比。

透鹽率——進水中可溶性雜質(zhì)透過膜的百分比。

脫鹽率=(1–產(chǎn)水含鹽量/進水含鹽量)×100%

透鹽率=100%–脫鹽率

膜元件的脫鹽率在其制造成形時就已確定,脫鹽率的高低取決于膜元件表面超薄脫鹽層的致密度,脫鹽層越致密脫鹽率越高,同時產(chǎn)水量越低。反滲透對不同物質(zhì)的脫鹽率主要由物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和分子量決定,對高價離子及復雜單價離子的脫鹽率可以超過99%,對單價離子如:鈉離子、鉀離子、氯離子的脫鹽率稍低,但也超過了98%;對分子量大于100的有機物脫除率也可過到98%,但對分子量小于100的有機物脫除率較低。

2、產(chǎn)水量(水通量)

產(chǎn)水量(水通量)——指反滲透系統(tǒng)的產(chǎn)能,即單位時間內(nèi)透過膜水量,通常用噸/小時或加侖/天來表示。

滲透流率——滲透流率也是表示反滲透膜元件產(chǎn)水量的重要指標。指單位膜面積上透過液的流率,通常用加侖每平方英尺每天(GFD)表示。過高的滲透流率將導致垂直于膜表面的水流速加快,加劇膜污染。

3、回收率

回收率——指膜系統(tǒng)中給水轉(zhuǎn)化成為產(chǎn)水或透過液的百分比。膜系統(tǒng)的回收率在設計時就已經(jīng)確定,是基于預設的進水水質(zhì)而定的。

回收率=(產(chǎn)水流量/進水流量)×100%

5影響因素

1、進水壓力對反滲透膜的影響

進水壓力本身并不會影響鹽透過量,但是進水壓力升高使得驅(qū)動反滲透的凈壓力升高,使得產(chǎn)水量加大,同時鹽透過量幾乎不變,增加的產(chǎn)水量稀釋了透過膜的鹽分,降低了透鹽率,提高脫鹽率。當進水壓力超過一定值時,由于過高的回收率,加大了濃差極化,又會導致鹽透過量增加,抵消了增加的產(chǎn)水量,使得脫鹽率不再增加。

2、進水溫度對反滲透膜的影響

反滲透膜產(chǎn)水電導對進水水溫的變化十分敏感,隨著水溫的增加水對通量也線性的增加,進水水溫每升高1℃,產(chǎn)水量就2.5%-3.0%;(以25℃為標準)。

3、進水PH值對反滲透膜的影響

進水PH值對產(chǎn)水量幾乎沒有影響,面對脫鹽率有較大影響。PH值在7.5-8.5之間,脫鹽率達到zui高。

4、進水鹽濃度對反滲透膜的影響

滲透壓是水中所含鹽分或有機物濃度的函數(shù),進水含鹽量越高,濃度差也越大,透鹽率上升,從而導致脫鹽率下降。

在水處理方面使用反滲透技術(shù)在*的*度:

1、Harvard美國哈佛大學醫(yī)學院檢驗合格。

2、美國國家衛(wèi)生試驗所檢驗標準。

National Sanitation Foundation Testing Laboratory Seal

3、美國LOMA LINDA大學醫(yī)學院檢驗合格。

4、美國加州ORANGE COUNTY自來水管理局獎賞。

5、Dr.T.C.McDANIEL美國醫(yī)學學會推薦。

6、Wcts檢驗合格。

7、CCEL檢驗超標準。

8、NASA美國太空總署采用航天飛機裝備。

9、Coca cola(可口可樂)公司采用。

10、美國*采用使海水變淡水。

中國建設部指出:反滲透技術(shù)在未來20年內(nèi)將是zui有效、zui關(guān)鍵的水處理方式。這就是說純水機的誕生無疑是飲用水市場發(fā)展的必然規(guī)律。

6機理

概述

對透過的物質(zhì)具有選擇性的薄膜成為半透膜。一般將只能透過溶劑而不能透過溶質(zhì)的薄膜視為理想的半透膜。當把相同體積的稀溶液和濃液分別置于一容器的兩側(cè),中間用半透膜阻隔,稀溶液中的溶劑將自然的穿過半透膜,向濃溶液側(cè)流動,濃溶液側(cè)的液面會比稀溶液的液面高出一定高度,形成一個壓力差,達到滲透平衡狀態(tài),此種壓力差即為滲透壓。滲透壓的大小決定于濃液的種類,濃度和溫度與半透膜的性質(zhì)無關(guān)。若在濃溶液側(cè)施加一個大于滲透壓的壓力時,濃溶液中的溶劑就會向稀溶液流動,即發(fā)生反滲透。

經(jīng)典模型

1.優(yōu)先吸附毛細孔模型:弱點干態(tài)電鏡下,沒發(fā)現(xiàn)孔。濕態(tài)膜標本不是電鏡的樣品。

2.溶解擴散模型:不認為有孔。

3.干閉濕開模型:上工世紀80,90年代,鄧宇等提出的,能夠解釋1和2模型的統(tǒng)一的現(xiàn)代zui貼切的逆滲透機理模型。“干閉濕開”反滲透模型,統(tǒng)一了兩個zui經(jīng)典的反滲透機制模型,細孔模型,溶解擴散模型。即

膜干時,膜孔收縮致密,孔隙閉合,電鏡下看不到;

膜濕時,膜材料溶脹,膜的孔隙被溶劑溶脹,孔打開。合并就是干閉濕開”脫鹽模型。

海水淡化技術(shù):非加壓吸附滲透海水淡化法

上個世紀90年代鄧宇的發(fā)明,《美國化學文摘》收錄

7用途

 

食品、飲料、純凈水生產(chǎn)工藝中;

醫(yī)藥、電子等行業(yè)用水制備;

化工工藝的濃縮、分離、提純及配水制備;

鍋爐補給水除鹽軟水;

海水、苦咸水淡化;

造紙、電鍍、印染等行業(yè)用水及廢水處理。

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