制藥工業(yè)廢水主要包括抗生素生產(chǎn)廢水、合成藥物生產(chǎn)廢水、中成藥生產(chǎn)廢水以及各類制劑生產(chǎn)過程的洗滌水和沖洗廢水四大類。其廢水的特點(diǎn)是成分復(fù)雜、有機(jī)物含量高、毒性大、色度深和含鹽量高,特別是生化性很差,且間歇排放,屬難處理的工業(yè)廢水。
隨著制藥工業(yè)的快速發(fā)展,制藥廢水的污染治理問題越來越嚴(yán)峻。制藥廢水屬于難處理的工業(yè)廢水之一,其因藥物種類不同、生產(chǎn)工藝不同,其具有成分差異大,組分復(fù)雜,污染物量多,COD高,難降解物質(zhì)多,毒性強(qiáng)等特點(diǎn)。而且藥廠的廢水通常為間歇排放,產(chǎn)品的種類和數(shù)量變化較大,導(dǎo)致廢水的水質(zhì)、水量及污染物的種類變化較大,給治理帶來了極大的困難。一般傳統(tǒng)的污廢水處理工藝已不能滿足當(dāng)今社會(huì)對(duì)制藥廢水的處理要求。
制藥工業(yè)廢水主要包括抗生素生產(chǎn)廢水、合成藥物生產(chǎn)廢水、中成藥生產(chǎn)廢水以及各類制劑生產(chǎn)過程的洗滌水和沖洗廢水四大類。其廢水的特點(diǎn)是成分復(fù)雜、有機(jī)物含量高、毒性大、色度深和含鹽量高,特別是生化性很差,且間歇排放,屬難處理的工業(yè)廢水。
制藥工業(yè)廢水的處理方法可歸納為以下幾種:物化處理、化學(xué)處理、生化處理以及多種方法的組合處理等。
1、物化處理根據(jù)制藥廢水的水質(zhì)特點(diǎn),在其處理過程中需要采用物化處理作為生化處理的預(yù)處理或后處理工序。目前應(yīng)用的物化處理方法主要包括混凝、氣浮、吸附、氨吹脫、電解、離子交換和膜分離法等。
1)混凝法該技術(shù)是目前國內(nèi)外普遍采用的一種水質(zhì)處理方法,它被廣泛用于制藥廢水預(yù)處理及后處理過程中,如硫酸鋁和聚合硫酸鐵等用于中藥廢水等。高效混凝處理的關(guān)鍵在于恰當(dāng)?shù)剡x擇和投加性能優(yōu)良的混凝劑。近年來混凝劑的發(fā)展方向是由低分子向聚合高分子發(fā)展,由成分功能單一型向復(fù)合型發(fā)展。
2)氣浮法氣浮法通常包括充氣氣浮、溶氣氣浮、化學(xué)氣浮和電解氣浮等多種形式。制藥廠采用CAF渦凹?xì)飧⊙b置對(duì)制藥廢水進(jìn)行預(yù)處理,在適當(dāng)藥劑配合下,COD的平均去除率在25%左右。
3)吸附法常用的吸附劑有活性炭、活性煤、腐殖酸類、吸附樹脂等。某制藥廠采用煤灰吸附-兩級(jí)好氧生物處理工藝處理其廢水。結(jié)果顯示,吸附預(yù)處理對(duì)廢水的COD去除率達(dá)41.1%,并提高了BOD5/COD值。
4)膜分離法膜技術(shù)包括反滲透、納濾膜和纖維膜,可回收有用物質(zhì),減少有機(jī)物的排放總量。該技術(shù)的主要特點(diǎn)是設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便、無相變及化學(xué)變化、處理效率高和節(jié)約能源。朱安娜等采用納濾膜對(duì)潔霉素廢水進(jìn)行分離實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)既減少了廢水中潔霉素對(duì)微生物的抑制作用,又可回收潔霉素。
5)電解法該法處理廢水具有高效、易操作等優(yōu)點(diǎn)而得到人們的重視,同時(shí)電解法又有很好的脫色效果。李穎采用電解法預(yù)處理核黃素上清液,COD、SS和色度的去除率分別達(dá)到71%、83%和67%。
2、化學(xué)處理化學(xué)法包括鐵炭法、化學(xué)氧化還原法(fenton試劑、H2O2、O3)、深度氧化技術(shù)等。
1)鐵炭法工業(yè)運(yùn)行表明,以Fe-C作為制藥廢水的預(yù)處理步驟,其出水的可生化性可大大提高。采用鐵炭—微電解—厭氧—好氧—?dú)飧÷?lián)合處理工藝處理甲、鹽酸等醫(yī)藥中間體生產(chǎn)廢水,鐵炭法處理后COD去除率達(dá)20%,最終出水達(dá)到國家《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978—1996)一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
2)Fenton試劑處理法亞鐵鹽和H2O2的組合稱為Fenton試劑,它能有效去除傳統(tǒng)廢水處理技術(shù)無法去除的難降解有機(jī)物。隨著研究的深入,又把紫外光(UV)、草酸鹽(C2O42-)等引入Fenton試劑中,使其氧化能力大大加強(qiáng)。程滄滄等[10]以TiO2為催化劑,9 W低壓汞燈為光源,用Fenton試劑對(duì)制藥廢水進(jìn)行處理,取得了脫色率99%,COD去除率92.3%的效果,且硝基苯類化合物從8.05 mg/L降至0.41 mg/L。采用該法能提高廢水的可生化性,同時(shí)對(duì)COD有較好的去除率。
3)氧化技術(shù)又稱高級(jí)氧化技術(shù)主要包括電化學(xué)氧化法、濕式氧化法、超臨界水氧化法、光催化氧化法和超聲降解法等。其中紫外光催化氧化技術(shù)具有新穎、高效、對(duì)廢水無選擇性等優(yōu)點(diǎn),尤其適合于不飽合烴的降解,且反應(yīng)條件也比較溫和,無二次污染,具有很好的應(yīng)用前景。與紫外線、熱、壓力等處理方法相比,超聲波對(duì)有機(jī)物的處理更直接,對(duì)設(shè)備的要求更低,作為一種新型的處理方法,正受到越來越多的關(guān)注。
3、生化處理生化處理技術(shù)是目前制藥廢水廣泛采用的處理技術(shù),包括好氧生物法、厭氧生物法、好氧-厭氧等組合方法。
1)好氧生物處理由于制藥廢水大多是高濃度有機(jī)廢水,進(jìn)行好氧生物處理時(shí)一般需對(duì)原液進(jìn)行稀釋,因此動(dòng)力消耗大,且廢水可生化性較差,很難直接生化處理后達(dá)標(biāo)排放,所以單獨(dú)使用好氧處理的不多,一般需進(jìn)行預(yù)處理。常用的好氧生物處理方法包括活性污泥法、深井曝氣法、吸附生物降解法(AB法)、接觸氧化法、序批式間歇活性污泥法(SBR法)、循環(huán)式活性污泥法(CASS法)等。
2)厭氧生物處理目前國內(nèi)外處理高濃度有機(jī)廢水主要是以厭氧法為主,但經(jīng)單獨(dú)的厭氧方法處理后出水COD仍較高,一般需要進(jìn)行后處理(如好氧生物處理)。目前仍需加強(qiáng)高效厭氧反應(yīng)器的開發(fā)設(shè)計(jì)及進(jìn)行深入的運(yùn)行條件研究。在處理制藥廢水中應(yīng)用較成功的有上流式厭氧污泥床(UASB)、厭氧復(fù)合床(UBF)、厭氧折流板反應(yīng)器(ABR)、水解法等。
3)厭氧-好氧及其他組合處理工藝由于單獨(dú)的好氧處理或厭氧處理往往不能滿足要求,而厭氧-好氧、水解酸化-好氧等組合工藝在改善廢水的可生化性、耐沖擊性、投資成本、處理效果等方面表現(xiàn)出了明顯優(yōu)于單一處理方法的性能,因而在工程實(shí)踐中得到了廣泛應(yīng)用。