乙酸乙酯也能發(fā)生醇解、氨解、酯交換、還原等一般酯的共同反應(yīng)。金屬鈉存在下自行縮合，生成3-羥基-2-丁酮或乙酰乙酸乙酯；與Grignard試劑反應(yīng)生成酮，進(jìn)一步反應(yīng)得到叔醇。乙酸乙酯對(duì)熱比較穩(wěn)定，290℃加熱8~10小時(shí)無(wú)變化。通過(guò)紅熱的鐵管時(shí)分解成乙烯和乙酸，通過(guò)加熱到300~350℃的鋅粉分解成氫、一氧化碳、二氧化碳、丙酮和乙烯，360℃通過(guò)脫水的氧化鋁可分解為水、乙烯、二氧化碳和丙酮。乙酸乙酯經(jīng)紫外線照射分解生成55%一氧化碳，14%二氧化碳和31%氫或甲烷等可燃性氣體。與臭氧反應(yīng)生成乙醛和乙酸。氣態(tài)鹵化氫與乙酸乙酯發(fā)生反應(yīng)，生成鹵代乙烷和乙酸。其中碘化氫最易反應(yīng)，在常溫下則需加壓才發(fā)生分解，與一起加熱到150℃，生成氯乙烷和乙酰氯。乙酸乙酯與金屬鹽類生成各種結(jié)晶性的復(fù)合物。這些復(fù)合物溶于無(wú)水乙醇而不溶于乙酸乙酯，且遇水容易水解。
乙酸與乙醇發(fā)生可逆反應(yīng)會(huì)生成乙酸乙酯。我們所說(shuō)的陳酒很好喝，就是因?yàn)榫浦猩倭康囊宜崤c乙醇反應(yīng)生成具有果香味的乙酸乙酯。 [2]
1、酯化反應(yīng)是一個(gè)可逆反應(yīng)。為了提高酯的產(chǎn)量，必須盡量使反應(yīng)向有利于生成酯的方向進(jìn)行。一般是使反應(yīng)物酸和醇中的一種過(guò)量。在工業(yè)生產(chǎn)中，究竟使哪種過(guò)量為好，一般視原料是否易得、價(jià)格是否便宜以及是否容易回收等具體情況而定。在實(shí)驗(yàn)室里一般采用乙醇過(guò)量的辦法。乙醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)要高，如能用無(wú)水乙醇代替質(zhì)量分?jǐn)?shù)為95%的乙醇效果會(huì)更好。催化作用使用的濃硫酸量很少，一般只要使硫酸的質(zhì)量達(dá)到乙醇質(zhì)量的3%就可完成催化作用，但為了能除去反應(yīng)中生成的水，應(yīng)使?jié)饬蛩岬挠昧吭偕远嘁恍?/div>
2、制備乙酸乙酯時(shí)反應(yīng)溫度不宜過(guò)高，在保持在60℃～70℃之間，溫度過(guò)高時(shí)會(huì)產(chǎn)生和亞硫酸或乙烯等雜質(zhì)。液體加熱至沸騰后，應(yīng)改用小火加熱。事先可在試管中加入幾片碎瓷片，以防止液體暴沸。
3、導(dǎo)氣管不要伸到Na2CO3溶液中去，防止由于加熱不均勻，造成Na2CO3溶液倒吸入加熱反應(yīng)物的試管中。而且乙醇與乙酸極易溶于水，會(huì)造成倒吸。
4、濃硫酸既作催化劑，又做吸水劑。
5、Na2CO3溶液的作用是：
⑴飽和碳酸鈉溶液的作用是冷凝酯蒸氣，減小酯在水中的溶解度（利于分層），除出混合在乙酸乙酯中的乙酸，溶解混合在乙酸乙酯中的乙醇。
⑵Na2CO3能跟揮發(fā)出的乙酸反應(yīng)，生成沒(méi)有氣味的乙酸鈉，便于聞到乙酸乙酯的香味。
6、為有利于乙酸乙酯的生成，可采取以下措施：
⑴制備乙酸乙酯時(shí)，反應(yīng)溫度不宜過(guò)高。
⑵使用冰醋酸和無(wú)水乙醇。同時(shí)采用乙醇過(guò)量的辦法。
⑶起催化作用的濃硫酸的用量很小，但為了除去反應(yīng)中生成的水，濃硫酸的用量要稍多于乙醇的用量。
⑷使用無(wú)機(jī)鹽Na2CO3溶液吸收揮發(fā)出的乙酸。
7、用Na2CO3不能用堿（NaOH）的原因：雖然也能吸收乙酸和乙醇，但是堿會(huì)催化乙酸乙酯水解，導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)失敗。 [3]
工業(yè)制備
在乙醇鋁催化劑作用下，在0-20℃時(shí)乙醛自動(dòng)氧化縮合成乙酸乙酯，化學(xué)反應(yīng)式如下：
2CH3CHO→ CH3COOC2H5
上述方法20世紀(jì)70年代在歐美、日本等地已形成了大規(guī)模的生產(chǎn)裝置，在生產(chǎn)成本和環(huán)境保護(hù)等方面有著明顯的優(yōu)勢(shì)。20世紀(jì)90年代，我國(guó)在中間實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上剛實(shí)現(xiàn)萬(wàn)噸級(jí)工業(yè)化，所以技術(shù)指標(biāo)和國(guó)外水平還有差距。該法不存在大量水的共沸問(wèn)題,容易得到純度為99.5%以上的優(yōu)級(jí)品。因而，與直接酯化法比，該法具有下列優(yōu)點(diǎn)：反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和乙酸乙酯的收率高、原料成本低、經(jīng)濟(jì)效益明顯，但該方法存在如下缺點(diǎn)：一是催化劑制備技術(shù)難度較大且在水中易被水解；二是該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，需要用溫度較低的冰鹽水冷卻。 [4]
從原料的來(lái)源和成本分析，以乙醇為原料的合成路線較合理、廉價(jià)。乙醇氧化法按其反應(yīng)機(jī)理可分為兩種雙功能催化劑體系。
氧氣參與反應(yīng)
采用Pd-Cu/分子篩催化劑，反應(yīng)溫度為150℃，乙醇被氧化為乙酸乙酯。其反應(yīng)機(jī)制如下：
C2H5OH+½O2→CH3CHO+ H2O （Pd-Cu）
CH3CHO+½O2→CH3 COOH (Pd-Cu)
C2H5 OH+ CH3COOH→CH3COOC2H5 + H2O （酸）
無(wú)氧氣參與反應(yīng)
以Cu/ CoO/ ZnO/ Al2O3混合氧化物為催化劑，乙醇在堿中心上脫氫為乙醛，乙醛在水的參與下通過(guò)酸堿協(xié)同作用歧化為乙酸和乙醇，乙酸和乙醇再在酸中心上酯化為乙酸乙酯。其機(jī)理如下：
C2H5OH→CH3CHO+ H2(脫氫)
2CH3 CHO+ H2O→C2 H5 OH+ CH3COOH（歧化）
C2H5 OH+ CH3COOH→CH3COOC2 H5+ H2O （酯化） [5]
采用負(fù)載在二氧化硅等載體上的雜多酸金屬鹽或雜多酸為催化劑，乙酸和乙烯在反應(yīng)溫度為150℃ 、壓力為1.0MPa 條件下反應(yīng)生成乙酸乙酯。其化學(xué)反應(yīng)方程式如下：
CH3 COOH+ C2 H4→CH3COOC2H5（150℃.1.0Mpa）
上述反應(yīng)過(guò)程在多段管狀反應(yīng)器中進(jìn)，在每段之間移走反應(yīng)熱以抑制副反應(yīng)的發(fā)生。該反應(yīng)乙酸的單程轉(zhuǎn)化率為66%，以乙烯計(jì)乙酸乙酯的選擇性94%。由于直接利用豐富的乙烯原料，因而能降低生產(chǎn)成本。許多世界的跨國(guó)公司都開發(fā)了該生產(chǎn)工藝，1998 年在印度尼西亞邁拉庫(kù)地區(qū)采用日本昭和電工技術(shù)建成了50 kt /a 生產(chǎn)裝置。 [6]
主要用途
編輯1.B 2760—96規(guī)定為允許使用的食用香料?？缮倭坑糜谟裉m、依蘭、桂花、兔耳草花及花露水、果香型等香精作頭香來(lái)提調(diào)新鮮果香之用，特別是用于香水香精中，有圓熟的效果。適用于櫻桃、桃子、杏子、葡萄、草莓、懸鉤子、香蕉、生梨、鳳梨、檸檬、甜瓜等食用香精。酒用香精如白蘭地、威士忌、朗姆、黃酒、白酒等亦用之。
2.乙酸乙酯是應(yīng)用的脂肪酸酯之一，是一種快干性溶劑，具有優(yōu)異的溶解能力，是的工業(yè)溶劑?？捎糜谙跛崂w維、乙基纖維、氯化橡膠和乙烯樹脂、乙酸纖維素酯、纖維素乙酸丁酯和合成橡膠，也可用于復(fù)印機(jī)用液體硝基纖維墨水?？勺髡辰觿┑娜軇娖岬南♂寗?。乙酸乙酯是許多類樹脂的高效溶劑，廣泛應(yīng)用于油墨、人造革生產(chǎn)中。用作分析試劑、色譜分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及溶劑。
3.在紡織工業(yè)中可用作清洗劑，在食品工業(yè)中可作為特殊改性酒精的香味萃取劑，還用作制藥過(guò)程和有機(jī)酸的萃取劑。乙酸乙酯也是制造染料、藥物和香料的原料。
3.檢定鉍、金、鐵、汞、氧化劑和鉑，測(cè)定鉍、硼、金、鐵、鉬、鉑、鉀
4.分離糖類時(shí)作為校正溫度計(jì)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。
5.生化研究，蛋白質(zhì)順序分析。
6.環(huán)保、農(nóng)藥殘留量分析。
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